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甲烷氯化物的流程資料
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  • 甲烷氯化物的流程資料1.1 甲烷氯化物簡(jiǎn)介[1]
    甲烷氯化物是C1氯烴包括一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳的總稱,是重要的化工原料和溶劑。除本身可用作溶劑、脫脂劑、萃取劑、氣霧劑外,還是醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成纖維、塑料、有機(jī)硅和有機(jī)氟系列產(chǎn)品的生產(chǎn)原料。其中:
    (1) 一氯甲烷除少部分用于生產(chǎn)農(nóng)藥(百草枯)、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和丁基橡膠外,大部分用于生產(chǎn)有機(jī)硅的基礎(chǔ)單體(甲基氯硅烷)。
    (2) 二氯甲烷主要用作三醋酸纖維電影膠片的溶劑,少量用于醫(yī)藥。近年二氯甲烷應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展,開始應(yīng)用于金屬清洗、油漆剝離、聚胺酯樹脂發(fā)泡、化工及化妝品行業(yè)。其消費(fèi)構(gòu)成為:膠片30~40%,醫(yī)藥10~20%,金屬清洗8%,化工12%,發(fā)泡及油漆剝離等20~35%。二氯甲烷目前國(guó)際上尚未正式列為受控物質(zhì),但其毒性已引起爭(zhēng)論,對(duì)其是否有致癌作用也尚無(wú)定論。美國(guó)國(guó)家環(huán)?偸饘⒍燃淄榱腥隑2級(jí)管理,認(rèn)為它是一種可疑的致癌物質(zhì)。
    (3) 氯仿主要用于生產(chǎn)HCFC-22 ,其次是醫(yī)藥、農(nóng)藥、化工生產(chǎn)溶劑等。消費(fèi)構(gòu)成為:HCFC-22 68~70%,醫(yī)藥12~14%,農(nóng)藥6.2%,溶劑5~6%,其他4~5%。
    (4) 四氯化碳絕大部分用于生產(chǎn)CFC-11和CFC-12,少量用于溶劑和清洗劑。根據(jù)《蒙特利爾議定書》倫敦修正案,我國(guó)自2010年1月1日起完全停止四氯化碳的生產(chǎn)和消費(fèi)。
    1.2 甲烷氯化物生產(chǎn)方法簡(jiǎn)介[2-6]
    國(guó)際上擁有甲烷氯化物生產(chǎn)技術(shù)的有美國(guó)道化學(xué)、美國(guó)鍛冶材料、日本信越化學(xué)、法國(guó)阿托化學(xué)、英國(guó)ICI、荷蘭阿克蘇、日本德山曹達(dá)公司等。原料路線以甲醇法為主,甲烷法為輔;生產(chǎn)方法有熱氯化法、液相光氯化法、液相催化法。熱氯化以美國(guó)道化學(xué)為代表、液相光氯化法為法國(guó)阿托公司專有技術(shù)、液相催化氯化法為日本德山曹達(dá)公司的專有技術(shù)。
    我國(guó)甲烷氯化物生產(chǎn)始于1965年,生產(chǎn)方法主要是甲烷熱氯化法,甲醇法基本是空白。經(jīng)過(guò)20多年發(fā)展,直至20世紀(jì)90年代初,二氯甲烷和四氯化碳大部分采用甲烷法,氯仿則以氯油法為主、甲烷法為輔,一氯甲烷除為農(nóng)藥副產(chǎn)品外,主要是幾家有機(jī)硅廠采用甲醇液相催化氫氯化法生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)甲烷氯化物生產(chǎn)普遍存在著規(guī)模小、布點(diǎn)分散、原料路線不合理、生產(chǎn)技術(shù)落后、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、開工率低、產(chǎn)品質(zhì)量差、消耗高等缺點(diǎn),大大落后于國(guó)外先進(jìn)水平。1993年后,浙江巨化引進(jìn)日本德山技術(shù)的30kt/a甲醇法甲烷氯化物裝置和上海氯堿總廠引進(jìn)意大利TECNIMONT的以C1~C3廢氯烴為原料生產(chǎn)10kt/a四氯化碳(聯(lián)產(chǎn)5kt/a四氯乙烯)裝置相繼投產(chǎn),開創(chuàng)了我國(guó)甲烷氯化物生產(chǎn)水平向國(guó)際水平靠近的新紀(jì)元。此后,浙江巨化引進(jìn)德山技術(shù)的第二套甲烷氯化物裝置(規(guī)模為45kt/a)、江蘇梅蘭采用Stauffer技術(shù)的30kt/a和40kt/a兩套甲烷氯化物裝置相繼投產(chǎn);以四川鴻鶴化工廠為代表的甲烷法甲烷氯化物裝置進(jìn)行了改擴(kuò)建并在技術(shù)上取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步;瀘州化工廠對(duì)以甲醇為原料采用液相催化氫氯化法及熱氯化法生產(chǎn)氯仿和四氯化碳的國(guó)內(nèi)工業(yè)化技術(shù)開發(fā)也取得了成功;江西星火化工廠采用甲醇液相催化氫氯化生產(chǎn)技術(shù)為有機(jī)硅配套的50kt/a氯甲烷裝置于2001年底投產(chǎn),單臺(tái)反應(yīng)器能力達(dá)到了25kt/a,其總體水平達(dá)到國(guó)際水平。到2003上半年,我國(guó)甲烷氯化物總能力已達(dá)到380.65kt/a,其中一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳生產(chǎn)能力分別為112.5 kt/a、90.6 kt/a、107.6 kt/a、69.95kt/a。包括正在建設(shè)和決定建設(shè)的項(xiàng)目(不包括已停產(chǎn)、停建及規(guī)劃的項(xiàng)目),預(yù)計(jì)到2005年我國(guó)甲烷氯化物總生產(chǎn)能力將達(dá)到889.15kt/a,其中一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳分別為268.5kt/a、222.1kt/a、314.1kt/a、84.45kt/a。
    1.3 產(chǎn)品的市場(chǎng)需求...
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